環(huán)境檢測（TVOC）檢測方法：
二次熱解吸氣相色譜法
1．原理
空氣中的TVOC用Tenax-TA管采集經(jīng)熱解吸后冷吸附至Tenax-TA管然后再經(jīng)熱解吸用氣相色譜分析以保留時間定性以峰面積定量。
2．儀器設(shè)備
2.1 Tenax-TA管(內(nèi)含0.1g、0.2g或0.4gTenax-TA)；
2.2 QC-2A大氣采樣儀或TMP1500電子控時采樣器；
2.3 10uL微量注射器；
2.4 HL800型二次熱解吸儀；
2.5 GC9800型氣相色譜儀(內(nèi)含長50m內(nèi)徑0.53mm涂覆二甲基聚硅氧烷的毛細(xì)管柱液膜厚度
3.00μm氫火焰離子化FID檢測器外接HL-3000型色譜工作站)。
3．藥品試劑
TVOC(內(nèi)含苯、甲苯、乙酸丁酯、乙苯、對(間)二甲苯、苯乙烯、鄰二甲苯、十一烷共8種物質(zhì))標(biāo)準(zhǔn)樣品系列(BR(TVOC)濃度C(mg/mL)見說明書)。
4．采樣
4.1用一根按5.5.1活化后0.2g/0.4gTenax-TA管接上QC-2A型大氣采樣儀或TMP1500型電子控時采樣器一般以0.2L/min流量采氣2L并記錄采樣點的溫度(t℃)和氣壓(pkPa)按6.2計算標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積V0具體參見作業(yè)指導(dǎo)ADT/OG011-B.0-2007 《室內(nèi)環(huán)境污染物大氣采樣與驗收的要求》。
4.2采樣后的樣品在室溫下保存于干燥皿內(nèi)14天內(nèi)按5.4.1~5.4.5測定完畢。
5．操作步驟
5.1流量的設(shè)置：參見作業(yè)指導(dǎo)ADT/OG009-B.0-2007-1 《氣相色譜參數(shù)的設(shè)置-流量的設(shè)置》。
5.2溫度的設(shè)置：參見作業(yè)指導(dǎo)ADT/OG009-B.0-2007-2 《氣相色譜參數(shù)的設(shè)置-溫度的設(shè)置》。
5.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制
5.3.1打開TVOC標(biāo)準(zhǔn)樣品系列用空白溶劑清洗10uL微量注射器。
5.3.2將六通閥轉(zhuǎn)向1(若未在位)在定標(biāo)口處裝上按5.5.1活化后的0.2g/0.4g Tenax-TA管(以下均簡稱“取樣管1”)。
5.3.3在熱解吸2處裝上按5.5.1活化后的0.1g Tenax-TA管(以下簡稱“取樣管2”)(若未裝上)。
5.3.4用10uL微量注射器精確量取1uL 4#TVOC標(biāo)準(zhǔn)樣品(氣泡需趕干凈)。
5.3.5在進(jìn)樣口1處將注射器慢慢插入進(jìn)樣墊圈并迅速注入1uL 4#TVOC標(biāo)準(zhǔn)樣品液1μl此時開始計時。
5.3.6當(dāng)針頭停留1分鐘后迅速拔出注射器。
5.3.7再過4分鐘(即總計5分鐘)后，
時代覆層測厚儀取下定標(biāo)口處的取樣管1并裝上熱解吸1。
5.3.8在熱解吸2處套上冷阱后再在熱解吸1處套上熱解析爐并打開“載氣2開關(guān)”旋鈕(若未打開)六通閥轉(zhuǎn)向2此時開始記時。
5.3.9 4分鐘后(取樣管1經(jīng)熱解析后基本冷吸附至取樣管2)關(guān)閉“載氣2開關(guān)”旋鈕(用手指堵住“載氣2排空”若“載氣2調(diào)節(jié)”指針不動可以確定載氣2關(guān)閉)。
5.3.10移下熱解吸2處的冷阱并套上熱解析爐此時開始記時。
5.3.11 1分鐘后將十通閥轉(zhuǎn)向1按下HL-3000型色譜工作站(在有信號的通道中A或B)按鈕并同時按下GC9800型氣相色譜儀“啟動”鍵)。
5.3.12在相應(yīng)的所有組分峰全部出完后具體參見作業(yè)指導(dǎo)ADT/OG009-B.0-2007-3 《氣相色譜參數(shù)的設(shè)置-時間的設(shè)置》移下熱解吸2處和熱解吸1處的熱解析爐將六通閥轉(zhuǎn)向1十通閥轉(zhuǎn)向2并打開“載氣2開關(guān)”旋鈕。
5.3.13保存譜圖后，待取樣管1和氣相色譜降溫完成后取下熱解吸1處的取樣管1重復(fù)5.3.1~5.3.13分別依次將1uL 3#、2#、1#TVOC標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)樣測定各號標(biāo)準(zhǔn)樣品的峰面積Snm(n=1,2,…8)(m=1,2,3,4)具體參見ADT/OG017-B.0-2007-4.3 《HL-3000型色譜工作站應(yīng)用軟件使用的說明-室內(nèi)環(huán)境污染物TVOC濃度的檢測方法》。
5.3.14以TVOC各組分質(zhì)量的常用對數(shù)lgMnm(μg)(n=1,2,…8)(m=1,2,3,4)為橫坐標(biāo)Xn峰面積的常用對數(shù)lgSnm為縱坐標(biāo)Yn按6.1計算標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線得出回歸線斜率Kn (峰面積常用對數(shù)/μg)并以1/Kn(峰面積常用對數(shù)/μg)作為樣品各組定的計算因子BnM (μg/峰面積常用對數(shù))。
5.3.15取1uL 2#TVOC標(biāo)準(zhǔn)樣品于10uL微量注射器中并按5.4.1和5.3.2~5.3.13操作后測定樣品管的峰面積Snm按下式Cn測(mg/mL)=10(lgSnm-Bn) ×B/nM/1(n=1為苯,2為甲苯,3為乙酸丁酯4為乙苯5為對(間)二甲苯，6為苯乙烯7為鄰二甲苯8為十一烷)計算標(biāo)準(zhǔn)樣品測量濃度Cn測若相對誤差τ(|Cn測-Cn|/Cn)不超過5%且∑τn不超過20%則采用該標(biāo)準(zhǔn)曲線否則重復(fù)5.3.1~5.3.15。
5.4樣品各組分的測定
5.4.1根據(jù)ADT/OG009-B.0-2007-6 《氣相色譜參數(shù)的設(shè)置-基線空白》要求關(guān)閉載氣2按5.3.11、5.3.12測定基線空白的峰面積Hn0(若基線在10mV以上重復(fù)5.4.1)。
5.4.2在熱解吸1處裝上取樣管1按5.3.3和5.3.8~5.3.13操作測定基線空白的峰面積Sn0和樣品管的面積Sn1(n=1,2,…8)(按樣品編號由小到大)。
5.4.3按6.3計算樣品各組分濃度Cn1 (mg/m3)(n=1,2,…8)。
5.4.4重復(fù)5.4.1~5.4.4進(jìn)行下一個樣品的測定(若需要)。
5.4.5對毛細(xì)管柱和取樣管2分別按5.5.2和5.5.1活化。
5.5各種活化
(超過14天不采樣的Tenax-TA管與超過7天不進(jìn)樣的毛細(xì)管柱)
5.5.1 Tenax-TA管：0.1g基本活化1次0.2g/0.4g基本活化2次活化后的Tenax-TA管保存于干燥
皿內(nèi)(待基線穩(wěn)定在10mV以下方可采樣)具體參見ADT/OG009-B.0-2007-5 《氣相色譜參數(shù)的設(shè)置-各活化的設(shè)置》(重復(fù)使用30次)。
5.5.2毛細(xì)管柱：基本活化1次(待基線穩(wěn)定在1mV以下方可采樣)具體參見ADT/OG009-B.0-2007-5
《氣相色譜參數(shù)的設(shè)置-各活化的設(shè)置》。
6．結(jié)果計算
6.1標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程的表達(dá)式：
Ynm=KnXnm+BnRn=…
橫坐標(biāo)Xnm—TVOC的質(zhì)量的常用對數(shù)lgMnm(n=1,2,…8)(m=1,2,3,4)μg；
縱坐標(biāo)Ynm—TVOC的峰面積的常用對數(shù)lgSnm(n=1,2,…8)(m=1,2,3,4)；
Kn—回歸方程的斜率峰面積的常用對數(shù)/μg；
Bn—回歸方程的截距峰面積的常用對數(shù)；
Rn—回歸方程的回歸系數(shù)(若R<0.999重復(fù)5.3.1~5.3.14)。
6.2標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下采樣體積的計算公式：
V0=Vt×[T0/(T0+t)]×P/P0
V0—標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積L；
Vt—采樣體積(為校準(zhǔn)流量υ校(L/min)與采樣時間t(min)的乘積：Vt=υ�！羣)L；
T0—標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的絕對溫度273K；
t—采樣點的氣溫℃；
P0—標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的大氣壓101kPa；
P—采樣點的大氣壓力kPa。
6.3樣品濃度的計算公式：
Cnn’=[10(lgSnn’-Bn) ×BnM-10(lgSn0-Bn) ×BnM]/V0；TVOC=∑Ci(i=1,2,3…8)
Cnn’—空氣中TVOC各組分濃度mg/m3(n=1,2,…8)(n’=1,2,3…)；
Snn’—樣品管的峰面積；
Sn0—基線空白的的峰面積；
BnM—由5.3.14得到的計算因子μg/峰面積常用對數(shù)；
V0—由6.2計算的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的體積L。
7．備注
7.1測量范圍：0.04～40mg/m3(當(dāng)用Tenax-TA管采氣2L熱解吸時)。
7.2檢測下限(MDL)：0.04mg/m3(當(dāng)用Tenax-TA管采氣2L熱解吸時)。
